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TGIC與HAA的粉末塗料的塗膜性能

中國建築(zhù)行業鋁(lǚ)型材粉末噴塗數(shù)量不(bú)斷增大,而這種粉末塗料的固(gù)化劑是以(yǐ)TGIC為主(zhǔ)的。TGIC由於其優異的物理、化學性能特(tè)別是優(yōu)異的耐候性在鋁型材粉末塗料大量使用,目前在我國占據了超過85%的固化劑市場。我國目前噴塗鋁型材量大約200萬噸/年,而近幾年均以10%左右速度遞(dì)增。每年粉末消耗量在8萬噸/年左右。TGIC的消費量超過3000噸/年。

隨著粉末塗料廠及鋁型噴塗工廠在(zài)環(huán)保技術上重視投入,含有TGIC固(gù)化劑的粉末塗料對操作者及環(huán)境未造成重大影響,僅偶爾有皮膚(fū)過敏的報告。

影響環境而導致大量汙染物的環(huán)節(jiē)在TGIC的合(hé)成、後(hòu)處理當中,特別在我(wǒ)國,新(xīn)一屆(jiè)政府對環境保護愈加重視,國內TGIC合成工廠愈來(lái)愈(yù)經常被環保部門(mén)“跟進”,甚至(zhì)有些較大型工廠。今年關關停停,備感壓力。

HAA- 羥烷基酰胺也是(shì)一種滿足戶外應用條件的聚酯粉末固化劑,在一般工業領域、家用電器等(děng)也(yě)得到了廣泛應(yīng)用。


聚(jù)酯粉末塗料固(gù)化劑—TGIC


異氰尿酸三縮水甘油酯(TriglycidyIsocyanurate,TGIC)是(shì)一種雜環多環氧化(huà)物,CAS號:2451-62-9,學名1,3,5-三(sān)(環氧丙基)-均三嗪-2,4,6-三酮(tóng)。TGIC有兩種異構體形式,α體構型為(R,R,S/S,S,R),熔程為103~104.5℃;β體構形為(wéi)(R,R,R/S,S,S),熔程為156~157.5℃。工業品一般為兩種異構體的混(hún)合(hé)型,其組成的比例約為3∶1。二(èr)者除熔點及溶解性外,其(qí)它理化性(xìng)能基(jī)本相同。
TGIC外觀為無臭的白色結晶粉未, 理論環氧(yǎng)值1.01g/mol, 分子量為2 9 7. 2 7,熔點1 0 2 ~ 1 0 5 ℃,無吸(xī)濕性。


TGIC的環保和(hé)毒性


生產一噸TGIC產品約產生30-35立方米的廢水(shuǐ),廢水水質(zhì)情況:COD 13490mg/L左右,環氧氯丙烷2433mg/L左右,氯化物1052mg/L左右,懸浮固(gù)體194mg/L左右。

在TGIC的生產過(guò)程(chéng)中產生了(le)大量的廢棄物無法進行利(lì)用,其中含有大量的對環境有(yǒu)威脅的物質,如果直接排(pái)放(fàng)到環境(jìng)中,將會產生無法估量的危害(hài)。隨著TGIC工業的發展,廢棄物(wù)的產量(liàng)也節(jiē)節升(shēng)高。工藝流程可(kě)以看出在生(shēng)產TGIC產品的過程中會產生兩種廢(fèi)物(wù):廢鹽和TGIC提取後的廢棄物。由於廢鹽(yán)中含有環氧氯丙烷等雜質不能直接當工業鹽使用,必(bì)須通過化學和物理方法處理後才能得(dé)到工業用鹽,但處理費用較高(gāo)。而TGIC提取後的廢棄物至今未找到有效的處理(lǐ)方法,成為環境汙染的一大(dà)危(wēi)害。

在TGIC生產(chǎn)過程中(zhōng)還存在安全問題,很多廠家發生過火災,有(yǒu)的甚至發生過爆炸事件(jiàn)。

TGIC毒性:用國(guó)際通用的化(huà)學藥品白鼠經口急性毒(dú)性半致死量(LD50)的毒(dú)性劃分標準,TGIC 應劃入中等毒性一檔,然而這僅僅是宏觀毒性,關鍵還在於微觀毒性(xìng),Ames誘(yòu)變試驗(致畸性)結果TGIC有誘變作用。TGIC 口服(fú)產生中等的急性毒性,直接接觸眼和皮膚後產(chǎn)生嚴重的眼刺激和過敏性皮膚反應。最重要的是TGIC 吸(xī)入後,導致對測(cè)試鼠的分子遺傳(chuán)傷害。這就產生了問題:TGIC 是否會影響雄性的生育能力,導致繁殖突變或其它(tā)不利的懷孕後果(死胎或怪胎)。因此提出了在工作場(chǎng)所其濃度不得超過0.025 mg/m3 的安全要求。

鑒於此,歐盟在(zài)1998 年將TGIC 定為劇毒(dú)品,作出了限用決定:規定在應用TGIC 的粉末塗料包(bāo)裝袋標上危險品標誌(骷髏),還要跟蹤記錄在案。2010年中國工信部將TGIC粉末(mò)塗料列入淘汰產品目錄(lù)。

因環保問題,有些地方政(zhèng)府強迫企業關閉了TGIC製造工廠,有些工廠被限產,使(shǐ)我國TGIC供應緊張,市場(chǎng)供應(yīng)嚴重不足。

TGIC的替(tì)代物—羥烷基酰胺(HAA)


HAA(Hydroxyalkylamide)是一種含多羥基官能團(tuán)的活性化合物,CAS號:6334-25-4,化學名為:N,N,N,N—四(β-羥(qiǎng)乙基)己二酰胺,外觀:白色或黃色粉末狀固體,分子量:320,.38,熔點:120-126℃,羥值:620-700mgKOH/g。


HAA的環(huán)保和毒性


在HAA生產過程中將產生甲醇副產品(pǐn),由於甲醇的純度較(jiào)高,可以直接在其他化工企業使用。溶劑可以循環使用。所以(yǐ)在整個HAA生產過程中(zhōng)基本不產生環境汙染。
HAA的毒性(xìng):用(yòng)國際通用的化學藥品白鼠(經口)急性毒性半致(zhì)死量(LD50)的毒性劃分標準,HAA劃入實際無毒。

關於遺傳學及環境影響方麵,羥烷基酰胺在消極的Ames誘變試驗(yàn)及玻璃質細胞遺傳試驗結果,表明它(tā)沒有產生遺傳毒性的危險,在生態毒性研究中,HAA對鮭魚,水蚤及水(shuǐ)藻幾乎無毒性。這一切表明,HAA對遺傳(chuán)學及生物環境幾乎無任何不(bú)利影(yǐng)響。因而2008年HAA及HAA粉末塗料已被美國(guó)FDA(食品藥物管理局)認可允許直接(jiē)接觸食物。


TGIC與HAA的塗料和塗膜的性(xìng)能


由於TGIC含有三個環氧基團,固化反應交聯(lián)緊密,因此有優良(liáng)的耐高溫性能,耐熱可達到(dào)250℃。又由於其主體為三嗪環,所以化學穩定性高(gāo),有優(yōu)良的耐光(guāng)老化和耐候性。同時TGIC的(de)含(hán)氮量高達14%,故具有自熄性,並有優良的耐電弧性。


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β-HAA與羧基(jī)間通過形成噁唑(zuò)啉結構的中間體增強反應性,末端羧基聚酯和HAA的酯化(huà)反應是自身通過噁唑啉(lín)鹽中間(jiān)產物進行(háng),不需要催化(huà)劑或促進劑,在150℃就(jiù)可以進行反應。HAA除(chú)了固化溫度比TGIC低外,HAA型粉末塗(tú)料優於TGIC型粉末塗料的其(qí)他性(xìng)能包括,優異(yì)的帶電性和較好的塗料貯存穩定(dìng)性,便(biàn)塗裝成本(běn)和粉末(mò)塗料的使(shǐ)用成本(běn)降低。

HAA在歐洲得到廣泛使用,成功取代了TGIC在羧基聚酯粉末塗料中交聯劑的位置。




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